费休水分测定原理与技术

费休水分测定原理与技术

卡尔费休法简称费休法，是1935年卡尔费休(KarlFj scher)提出的测定水分的容量分拆方法。费休法是测定物质水分的各类化学方法中，对水最为专一、最为准确的方法。虽属经典方法但经过近年改进，提高了准确度，扩大了测量范围，已被列为许多物质中水分测定的标准方法。
　　费休法属碘量法，其基本原理是利用碘氧化二氧化硫时，需要—定量的水参加反应：
　　12十S02十2H2Ｏ=2HI十H2SO4 (1)
　　上述反应是可逆的。为了使反应向正方向移动并定量进行，须加入碱性物质。实验证明，吡啶是最适宜的试剂，同时吡啶还具有可与碘和二氧化硫结合以降低二者蒸气压的作用。因此，试剂必须加进甲醇或另一种含活泼OH基的溶剂，使硫酸酐吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶。
　　试剂的理论摩尔比为碘：二氧化硫：吡啶，甲醇＝1：1：3：1。
　　测定技术 费休试剂的配制和标定
　　通常，配制费休试剂时只有碘应严格依照化学计量，其它组分则是过量的，一般采用的摩尔比为碘：二氧化硫：吡啶：甲醇＝1：3：10：50。配制费休试剂所用各物质必须严格控制其含水量，一般不得超过0.1%，若进行微量分析时，不应超过数个ppm。
　　配制步骤取无水吡啶133mL与碘42．33g，置入具塞棕色试剂瓶中，振摇至碘全部溶解后，加入无水甲醇333ml。难确称量试剂瓶重，通入经浓硫酸脱水
　　
　　资料简介：的二氧化硫气体至试剂瓶增重32g，将瓶塞塞牢、摇匀，于暗处放置48h后标定。依此配制的费休试剂的滴定度约为含水3—5g／mL。当使用专用试剂瓶时，可在通二氧化硫至增重32g时，把液面的位置作一标记，以后每次配制，只需取一定量的各物质置入试剂瓶中，通入二氧化硫气体，使试剂溶液掖面升高至标记处即可，这样可省去费时的称重操作。为使费休试剂稳定，有另一种配制方法，即先配成二组溶浓，在使用前混合。一组为碘和甲醇溶液I； 另一组为二氧化硫和吡啶溶液II。
　　溶液I：取碘63p，置入试剂瓶中，加366mL无水甲醉，括至碘全部溶解。
　　溶液II：取100mL无水吡啶，置入试剂瓶小，准确称量，然后通入干燥的二氧化硫气体，使其增重32g。
　　新配制的费体试剂很不稳定，随放置时间增加，浓度逐渐降低。在前二、三日内，淌定皮有显著下降，以后降低援慢，一周以后，滴定度每日约减少1%，之后则变化更趋缓慢。滴定度开始迅速下降的原因主要是试剂中各组分所含残存水分的作用，随后滴定度缓慢下降的原因则是副反应的影响。
　　因此，费你试剂配制以后，应放置一用以上，用前标定。
　　费休试剂的标定方法一般有纯水标定、含水甲酵标准溶液标定和稳定的结晶水合物标定三种。
　　(1) 纯水标定法取数个干燥具塞滴定瓶，加入25mL无水甲醇，用费休试剂滴定至终点。这时滴定瓶内呈无水状态，随即用注射取样器迅速注入已准确称量的纯水30．00mg，在剧烈搅拌下，以费休试剂滴定至终点，求得每毫升费体试剂相当于水的质量M^.
　　1 (2)含水甲醇标准溶液标定法
　　 (i)含水甲醇标准溶液的配制含水中醇标准溶液是用无水甲醉加入定还的燕螺水配成的。无水甲醇应经过金届镁粉二次处理，然后蒸馏，把蒸出的甲醇立即用来配制。
　　 取充分干燥的500mL存虽瓶，在瓶中加入无水甲醇400mL，用注射器(或小滴瓶)减员法准确称设蒸馏水0.2500，注入容量瓶中，迅速塞牢瓶塞，振荡均匀后，用元水甲醇稀释至刻度。即使经过多次处理的甲醇，也难免含有微量水分，因此必须对此值予以校正。可在不断搅拌，保持利同条件下，用无水甲醇及配制好的含水醇分别滴定同量费休试剂，得到Va和Vb，然后求校正值F。
　　2 (ii)标定方法在于燥的滴定瓶中加入无水甲醇10mL，以费休试剂滴至终点。然后准确量取一定量的含水甲醇标准溶液(含水量为Ｈmg)，以费休试剂
　　
　　在不断搅拌下滴定。由试剂的消耗量Ｖ(单位为mL)计算费休试剂的滴定度Ｔ(mg／mL)：
　　以含水甲醇标准液标定费休试剂结果准确、操作简便，而且可进行反滴定。
　　但是，含水甲醇标准溶液比一般水溶液的膨胀系数更大，标定时须注明当时
　　温度。在使用中温度有明显差别时，须需对水甲醇标准溶液的体积予以校
　　正。当使用含水甲醇标准液反滴定时，更要注意这种温度对体积造成的影
　　响。
　　（３）稳定的结品水合物标定法一般用于标定（费休试剂的结晶水合物有一
　　水合草酸铵(NH4)2C2.H2O、三水合乙酸钠CH3C00Na•3H2：0、一水合柠檬酸和二水合酒石酸钠等。其中以二水合酒石酸钠为最好，它的理论含水量为
　　15．66%。在150℃加热后含水量为15．652%，将其暴露于相对湿度为20一79%的空气中，此水合物增加重量为0.01一0.09%。
　　费休法终点判定费休法的滴定终点，对于无色试液可用目视法判定。如果是带有颜色或呈浑浊状的试液，则需用水停滴走法或电位滴定法判定终点。

关键词   水分测定仪